ФТТ, 2009, том 51, выпуск 8

 Содержание  Предыдущая статья  Следующая статья  Поиск   KOI  WIN  DOS 

Двух- и трехвалентный хром в форстерите по данным высокочастотной ЭПР-спектроскопии

А.А.Коновалов, В.Ф.Тарасов, В.Б.Дудникова *, Е.В.Жариков **,***

Казанский физико-технический институт им. Е.К. Завойского Российской академии наук,
Казань, Россия
* Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского Российской академии наук,
Москва, Россия
** Институт общей физики им. А.М. Прохорова Российской академии наук,
Москва, Россия
*** Российский химико-технологический институт им. Д.И. Менделеева,
Москва, Россия
E-mail: tarasov@kfti.knc.ru

(Поступила в Редакцию 26 ноября 2008 г.)

В кристаллах Mg2SiO4 : Cr и Mg2SiO4 : Cr : Li исследованы ионы Cr2+ и Cr3+, замещающие магний в октаэдрических позициях. Измерения проводили методом субмиллиметровой ЭПР-спектроскопии в диапазоне частот 65-230 GHz. Кристаллы выращивали из расплава методом Чохральского.

Проведен анализ содержания разновалентных форм хрома в форстерите. Показано, что в кристаллах, выращенных в аргоне (парциальное давление кислорода PO2=0.01 kPa), около половины ионов хрома находится в двухвалентной форме. Установлено, что ионы Cr2+ распределяются по позициям M1 и M2 в соотношении примерно 2 : 1. Изменение PO2, концентрации хрома и дополнительное легирование литием не приводит к значительным изменениям в распределении двухвалентного хрома по позициям. Показано, что при увеличении PO2 от 0.01 до 2 kPa коэффициент распределения двухвалентного хрома между кристаллом и расплавом уменьшается. Легирование литием также уменьшает концентрацию центров Cr2+.

В кристаллах, выращенных без лития, около половины ионов трехвалентного хрома ассоциировано с магниевыми вакансиями. При добавлении лития эти ассоциаты разрушаются, возрастает концентрация изолированных центров Cr3+ и происходит формирование ассоциатов ионов трехвалентного хрома с литием. Оптимальные условия для создания ассоциатов трехвалентного хрома с ионами лития достигаются, когда в кристалле находятся примерно одинаковые количества ионов Cr3+ и Li+. Легирование литием, увеличивая концентрацию ионов Cr3+, уменьшает долю ионов Cr2+ и ионов Cr4+ в общем содержании хромовых центров.

Работа частично поддержана грантами РФФИ N 06-03-16662, 07-02-12249-офи, 08-02-01316 и грантом Президента РФ НШ-4531.2008.2.

PACS: 61.72.sd, 76.30.Fc

 PDF версия (286Kb)   Другие выпуски  Другие журналы   Помощь 
Copyright (C) 2009, Коллектив авторов  Разработано...  webmaster